人造革是一种外观、手感似皮革并可代替其使用的塑料制品。通常以织物为底基,涂覆合成树脂及各种塑料添加制成。主要有PVC人造革、PU合成革两类。
上世纪八十年代,昂贵的皮衣皮料一般人消费不起,应市场需求,仿冒皮革的人造革一度流行起来,被广泛应用于制衣、制包。这样仿冒皮革的人造革衣服、包包一度充斥街头,满足了人们穿皮戴皮的愿望。也是市场上,减少动物皮毛保护动物的另一种解决方式。与皮革相比,人造革易于老化磨损,因含有大量化学原料,制作贴身衣物时易对人身健康产生危害,或许未来将出现新的更加耐用的产品 ,逐步取代其制衣和制包的市场地位
在我国,人们习惯将用PVC树脂为原料生产的人造革称为PVC人造革(简称人造革);用PU树脂为原料生产的人造革称为PU人造革(简称PU革):用PU树脂与无纺布为原料生产的人造革称为PU合成革(简称合成革)。按用途分类一种类似皮革的塑料制品。通常以织物为底基,在其上涂布或贴覆一层树脂混合物,然后加热使之塑化,并经滚压压平或压花,即得产品。近似于天然皮革,具有柔软、耐磨等特点。根据覆盖物的种类不同,按照用途有鞋用人造革、箱包用人造革等。发展20世纪初期用硝酸纤维素溶胶涂覆织物所制成的硝酸纤维素漆布是人造革的先驱。
20世纪30年代聚氯乙烯工业化生产为人造革开辟了新的原料资源,促进人造革生产的发展。聚氯乙烯添加增塑剂、稳定剂等所制成的糊料易着色,涂层凝胶化后,经印花、压纹或压纹、印花,即可制成多种外观与皮革相似的产品。其透气、透湿性等虽不及天然皮革,但具有一定的强度和耐磨性,特别是生产简便,原料丰富,产品质量均一,便于剪裁使用,质轻,耐水,成本低,故广泛用于制作服装、鞋帽、箱包、家具、装饰品及各种工业配件。随着塑料品种和加工技术的发展,人造革形成多种系列产品。涂覆层原料除聚氯乙烯外,还采用聚酰胺、聚氨酯、聚烯烃等。底基织物的品种也有很多种,如平布、帆布、针织布、起毛布、无纺布等。
不同品种和花色的人造革生产,还区别于基布面层的涂覆和凝胶化方式,以及整饰工艺,如压花、印花、表面处理等的顺序和表面处理剂的组成。中国人造革工业的发展及应用领域我国人造革合成革工业是建国后新兴的工业,于五十年代末起步发展,是塑料工业中发展较早的行业之一。经过近几十年的建设,人造革合成革行业已具有相当的经济规模;随着国内外高科技的发展与先进工艺设备的应用,行业管理、技术水平、产品档次都有了根本性的质的飞跃,人造革合成革已发展成为日常消费制品工业中重要的行业之一,与整个加工工业同步迈入世界大国行列,是世界上的生产大国、消费大国,进出口贸易大国之一。
1、人造革合成革行业的分布特征与解说
1.1企业地区分布相对集中于江浙广东等发达都市圈中国人造革合成革生产企业主要分布在珠江三角洲、长江三角洲和京、津、冀三地及湖南、山东半岛等沿海地区发达省市。全国人造革合成革规模以上企业近千家,我们对400多家企业资料分析:其中华东和中南地区的企业总量占据了60%强,江苏省、浙江两地两百多家,河北省有三十多家。根据不完全统计资料汇总:主要集中在沿海地区及省城都市地域,以温州模式发展起来的"温州合成革之都"地区就有一百多家,以江南模式形式的周庄镇人造革生产基地就有22家。
1.2生产能量巨增与大型企业现代化水平领先国内人造革合成革国产生产设备有资料印证上为1000台(套),进口设备主要是来自意大利、日本、韩国、中国香港地区、中国台湾地区等国家和地区。国内外合资的及国内设备生产能力、生产技术业已完全达到了发达国家先进水平。2001年人造革合成革产量51万吨,比如江苏PVC人造革合成革2001年产量占35.7%;广东占26.8%,浙江占17.6%;比如PU人造革合成革1999产量13.1万吨;浙江占35.1%、广东占19.5%,江苏占20.6%。其中功能型中高档产品占三分之一。实用型人造革合成革居多。我们对全国企业统计分析看有10.7万产业工人,每年实现销售150多亿,资产总计已达到120多亿,经济效益不断增长。
1.3人造革合成革多元体的复合制造业产业链条形成人造革合成革产业链已经形成几千家的上游原料和几万家下游制造商,而且人造革合成革不仅隶属塑料行业,而且还分布在皮革系统、纺织系统、部队、交通等系统。另外人造革合成革生产制造是一门专业性很强的学问,涉及应用几十种塑料高分子材料、无机物类的填充介质、不同类纺织布基理论、智能自动化应用、印刷专业、涂料工业、服装业、鞋业等人文理论;产品纹路设计上要应用美学、文字学、植物、动物、自然、几何学等等相关的文化知识。在制造过程中对于PVC树脂、PU树脂、DOP增塑剂等上游原料的分子量等数值、特性要有比较深入的研究,特别是超细纤维,透气革的研究还应在对天然皮革结构的了解的基础上,才能更好的设计它的微孔结构。人造革合成革生产工艺相当的复杂,压延法、涂刮法、流延法、钢带法以及后处理工艺艺术喷涂、套色、印刷、植绒、磨皮、压花等几十种工艺路线。人造革合成革的物理性能、化学性能、质感、手感、视觉效果已经达到动物皮的性能,这是人类生产力发与智慧的结晶。
人造革合成革有3000多个品种,下游产品的应用越来越广泛,涉及到航天领域、潜水行业、交通工具、体育器材、医疗器材、建筑材料,包括了人们日常生活所必须的箱包面料、鞋面料、服装面料、沙发面料等。研制出来的纳米材料应用于人造革合成革,抗辐射合成革、防红外线合成革的问世以及防臭、防霉、耐酸、耐碱、耐老化等功能改变了传统产品单一化的现状,为人造革合成革行业的发展揭开了历史的新一页。应用领域据覆盖物的种类不同,有聚氯乙烯人造革(PVC),聚氨酯人造革(PU)等。几乎可以在任何使用皮革的场合取而代之,用于制作日用品及工业用品。根据覆盖层发泡与否,又分泡沫人造革和变通人造革。按照用途有鞋用人造革、箱包用人造革等根。我国人造革在过去的几年里取得了较快的发展,但从行业整体来看,依然存在很多问题,如规模小的生产企业环保水平较差、污染重、产品附加值低、创新能力不足等。
《中国人造革合成革行业产销需求与投资机会分析前瞻》指出生态功能性聚氨酯合成革既强调了功能性又强调了环保性,代表着合成革行业的未来发展方向。在未来的发展中,企业应注重整体实力的提高,重视产品质量和技术创新,通过加大研发投入,改善现有的产品技术水平和行业环境,为市场提供更多更好的生态功能性聚氨酯合成革,使我国人造革行业持续健康地发展下去。人造革的分类由于人造革所使用的合成树脂不同,基材种类不同,生产工艺方法不同,有无发泡及用途的不同,人造革可以分为许多种类。现将人造革按使用的合成树脂、生产工艺方法及用途等进行分类。
按使用的合成树脂分类
1.聚氯乙烯人造革它是用聚氯乙烯树脂、增塑别和其他配合剂组成的混合物,涂覆或贴合在织物,经一定的加工工艺过程而制成的醒料制品。另外,也有基材两面均为塑料层的双面聚氯乙烯人造革。
2.聚酰胺人造革它是以尼龙6或尼龙66溶液徐覆在织物上、膜的方法制成具有连续泡孔性结构的塑料制品。
3.聚烯烃人造革聚乙烯人造革是一种泡沫人造革,它是以低密度聚乙烯树脂为主要原材料,掺以改性树脂、交联剂、润滑剂、发泡剂等组分而制成的制品。
4.聚氨酯人造革聚氨酯人造革又分为干法聚氨酯人造革和湿法聚氨酯人造革。所谓干法聚氨酯人造革,是指将溶剂型聚氨酯树脂的溶液挥发掉溶剂后、得到的多层薄膜加上底布而构成的多层结构体。而湿法聚氨酯人造革,是将溶剂型聚氨酯树脂、采用水中成膜法而得到的具有良好透气性和透湿性,同时又具有连续多孔层的多层结构体。按基材分类按基体材料课分为棉布基、合成纤维基和纤维基。其中棉布基包括平布、漂白布、染色平布基人造革,帆布基人造革,针织布基人造革和起毛布基人造革;合成纤维基包括尼丝纺聚氨酯人造革和湿式单涂覆聚氨酯人造革;纤维基包括纸基聚氯乙烯人造革和无纺布基人造革。我国大量使用的基材是各种类型的棉布,如:平布、漂白布、染色平布、帆布、针织布(包括合成纤维)、起毛布、再生布、无纺布等;部分使用的是棉/化纤混纺布,如维棉针织布等;少量使用的是化纤布,如:尼龙绸、涤纶绸等;而合成纤维无纺布则很少。随着我国的改革开放和技术进步以及石油化学工业的迅速发展,化纤布和合成纤维无纺布将得到长速发展。
按生产方法分类
1.直接涂刮法人造革将胶料用刮刀直接涂刮在预处理的基布上,然后入塑化箱进行凝胶化及塑化,再经压花、冷却等工序,即得到成品。
2.转移涂刮法人造革转移涂刮法又称间接涂刮法,使用的载体是离型纸或不锈钢带,故又分为离型纸法和钢带法两种。它是将糊料用逆辊或刮刀涂刮在载体上,经凝胶化后,再将基布在不受张力的情况下复合在经凝胶化后的料层上,再经塑化、冷却,并从载体上剥离,然后经过处理得到成品。
3.压延贴合法人造革按配方要求,将树脂、增塑剂及其他配合剂经计量后.投人捏合机中混合均匀,再经密炼机或挤出机塑炼后,送至二辊或四辊压延机压延成所需要的厚度和宽度的薄膜,并与预先加热的基布贴合,然后经压花、冷却,即得成品。
4.挤出贴合法人造革将树脂、增塑剂及其他配合剂在捏合机中混合均匀,再经塑炼后,经挤出机挤成一定厚度和宽度的膜片,然后在二辊定型机上与预热的基布贴合,再经预热、贴膜、压花、冷却.即得成品。
5.圆网涂覆法人造革用刮刀将配方要求配制的乳液聚氯乙烯糊树脂通过圆网涂覆到布基上生产的人造革。
6.湿法人造革该法是针对下法而言的。其定义可参阅聚酞胺人造革。此法适用于生产湿法聚氨酯人造革、聚酷胺人造革等。按用途分类按人造革按用途分类可分为民用和工业用两大类。民用革有:鞋口革、衣服用革、箱用革、包用草、手袋用革、手套车、家具草等。工业用革有:车辆用革、地板用革等。虽然将对人造革的分类采用5种分类原则,但是应该说明的是,它们之间既是互相联系的,又是不可分割的。品种主要是聚氯乙烯人造革,此外还有聚酰胺、聚氨酯、聚烯烃人造革。
聚氯乙烯有3类产品:
①普通人造革,又称不发泡人造革。多以平布、帆布、再生布为底基,用直接涂覆法制成。由于涂层密实以及糊料能渗入基布的孔隙中,所以成品手感较硬、耐磨。主要用于制作耐磨包装袋,建筑及工业配件等。
②发泡人造革。通常多以针织布为底基,面层糊料中含有发泡剂及其助剂,在凝胶化时发泡形成微孔结构,因而成品质轻、手感丰满、柔软。用转移涂覆法生产。多用于制作手套、包、袋、服装及家具。
③绒面人造革。俗称人造麂皮。其品种繁多,生产方法也多种多样。人造革凝胶化后的微孔面层,经砂辊研磨后即可制成磨面绒面革。涂覆层经起毛辊起毛并拉伸,可制得卷曲绒面革。适于用作运动鞋的包头和镶边材料。在涂层糊料中加入可溶性盐类(如食盐),凝胶化后再用水将盐溶去,可使面层呈微孔状而有绒面感。用静电植绒法,将0.5~1mm长的合成纤维短绒植于涂布粘接剂的聚氯乙烯人造革上,可制得植绒面革,适于制作包装袋及装饰品。
聚酰胺透湿、吸湿性优于聚氯乙烯人造革,并有较好的外观和手感,常用于制作箱、包等。聚氨酯60年代初开发的品种。以起毛布为底基,以聚氨酯溶液为涂料制成。起毛布用聚氨酯溶液浸渍、涂覆并经水浴凝固后所得的微孔层,经磨面后即成聚氨酯绒面革。这种人造革质地轻软、耐磨、透气、保暖、手感不受冷暖变化的影响,适于制作服装、较高级的包、袋和装饰用品。聚烯烃以低密度聚乙烯为主要原料,用压延贴合法制成。这种人造革质轻、挺实、表面滑爽,用于制作皮包、手袋生产方法包括基布处理、胶料制备、涂覆、贴合、凝胶化、表面处理、压花、冷却、卷取等工序。
其主要生产方法有4种。直接涂覆法将胶料用刮刀直接涂覆在经预处理的基布上,然后入塑化箱进行凝胶化及塑化,再经压花、冷却等工序,即得成品。此法可生产各种布基的普通人造革、贴膜人造革和发泡人造革。转移涂覆法又称间接涂覆法。将糊料用逆辊或刮刀涂覆于载体(离型纸带或不锈钢带)上,经凝胶化后,再将布基在不受张力下复合在经凝胶化的料层上,再经塑化、冷却并从载体上剥离,然后进行后处理,即得成品。此法适于生产针织布或无纺布基泡沫人造革和普通人造革。压延贴合法按配方要求,将树脂、增塑剂及其他配合剂计量后,投入捏合机中混合均匀,再经密炼机和开炼机或挤出机炼塑后,送至三辊或四辊压延机(见塑料机械压延成所需厚度和宽度的薄膜,并与预先加热的基布贴合,然后经压花、冷却即得成品。
此法可生产不同布基的各种人造革。为了提高基布与薄膜的贴合效果,常在基布上先涂一层胶粘剂。挤出贴合法将树脂、增塑剂及其他配合剂在捏合机中混合均匀,经炼塑后,由挤出机挤成一定厚度与宽度的膜层,然后在三辊定型机上与预热的基布贴合,再经预热、贴膜、压花、冷却即得成品。此法用于制造较厚的产品,如地板革、传送带等。鉴别随着社会科学技术的发展,人造革技术也日趋成熟,产品质量大大提高,特别是在仿真皮方面,可以以假乱真,在透气性、柔韧性、手感和外观等诸多方面都与天然皮革相似,但价格却远远低于天然皮革,因而,为提高我们的鉴别能力,现介绍一些简单而直接的方法以供参考。
视觉鉴别法首先应从皮革的花纹、毛孔等方面来辨别,真皮革表面有较清晰的毛孔、花纹,黄牛皮有较匀称的细毛孔,牦牛皮有较粗而稀疏的毛孔,山羊皮有鱼鳞状的毛孔。猪皮毛孔圆而粗大,呈三角形排列。这些天然皮革表面分布的花纹和毛孔确实存在,并且分布得不均匀,反面有动物纤维,侧断面,层次明显可辨,下层有动物纤维,用手指甲刮试会出现皮革纤维竖起,有起绒的感觉,少量纤维也可掉落下来,而人造革反面能看到织物,侧面无动物纤维,一般表皮无毛孔,但有些有仿皮人造毛孔,会有不明显的毛孔存在,有些花纹也不明显,或者有较规律的人工制造花纹,毛孔也相当一致。手感鉴别法用手触摸真皮表面,有滑爽、柔软、丰满、弹性的感觉;而一般人造革面发涩、死板、柔软性差,将真皮的正面向下弯折90度左右会出现自然皱褶,分别弯折不同部位,产生的折纹粗细、多少,有明显的不均匀,基本可以认定这是真皮,因为真皮革具有天然性的不均匀的纤维组织构成,因此形成的折皱纹路表现也有明显的不均匀。
而人造革手感像塑料,回复性较差,弯折下去折纹粗细多少都相似。气味鉴别法真皮具有一股很浓的皮毛味,即使经过处理,味道也较明显,而人造革产品则有股塑料的味道,无皮毛的味道。燃烧鉴别法通过嗅焦臭味和看灰烬状态来加以区分,真皮燃烧时会发出一股毛发烧焦的气味,烧成的灰烬一般易碎成粉状,而人造革燃烧后火焰也较旺,收缩迅速,并有股很难闻的塑料味道,烧后发粘,冷却后会发硬变成块状。甚至可达到“乱真”的程度。这就更需要认真辨认和选择。一般说,仿皮是化学原料涂抹在布料上加工而成。仿牛皮的外观、手感酷似牛皮;仿羊皮的外观、手感酷似羊皮,皮面光泽。但细看皮面均无毛孔,底板非动物皮,用力挤压,皮面不会褶皱,还是可以和动物皮区分的。但也有微孔贴膜人造革,遇到这种情况,视其反面底基材料仍可判别。人造革与合成革的差异人造革:指以人工合成方式在以织布、无纺布(不织布)等材料的基布(也包括没有基布)上形成聚氯乙烯等树脂的膜层或类似皮革的结构,外观像天然皮革的一种材料。
合成革:指以人工合成方式在以织布、无纺布(不织布)、皮革等材料的基布上形成聚氨酯树脂的膜层或类似皮革的结构,外观像天然皮革的一种材料。在中国,人们习惯将用聚氯乙烯(PVC)树脂生产的人造革称为PVC人造革(简称人造革);用聚氨酯(PU)树脂与传统织物生产的人造革称为PU人造革(简称PU革);用PU树脂与非织造布生产的人造革称为PU合成革(简称合成革)。这是在一些文献中对于合成革与人造革的分类介绍。分类主要就是以涂覆材料和底基材料来划分:以聚氨酯树脂为涂覆材料且非织造布为基布的为合成革,人造革则以聚氯乙烯或聚氨酯树脂为涂覆材料且传统织物为基布的为人造革。
溶解及红外光谱分析一小块面料用乙酸乙酯浸泡20分钟,会出现三种情况:(1)PU合成革溶胀;(2)PVC人造革溶解;(3)半PU合成革在乙酸乙酯中表皮溶胀,但是下一层溶解。用不锈钢镊子把溶胀的表皮镊出来放在过滤纸上摊平,然后用红外灯烘干(或晾干),再用红外光谱分析表皮。其他的部分可以用溶液在NaCl盐片上制膜,再用NaCl盐片和所制膜做红外光谱。红外光谱法ATR技术即衰减全反射技术,是利用傅里叶变换红外光谱仪直接采集PU合成革和PVC人造革涂层的红外光谱,通过比较两种革的红外光谱特征吸收峰,对两种革进行了定性鉴定。汽油浸泡把一小块面料放在汽油中半个小时,然后取出。如果是PVC人造革,则会变硬、变脆,如果是PU合成革,则不会变硬、变脆。燃烧法燃烧时,PVC人造革会冒绿烟,而PU合成革只是黑烟。