水杨酸

水杨酸是一种脂溶性的有机酸,化学式为C7H6O3。外观是白色的结晶粉状物,熔点是158~161℃。存在于自然界的柳树皮、白珠树叶及甜桦树中,是重要的精细化工原料,可用于阿司匹林等药物的制备。

水杨酸
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化工原料
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理化性质
物理性质
外观与性状:白色针状晶体或毛状结晶性粉末。
溶解性:易溶于乙醇、乙醚、氯仿,微溶于水,在沸水中溶解。
熔点:159℃
沸点:211℃,76℃时升华 

化学性质
常温下稳定。急剧加热分解为苯酚和二氧化碳。具有部分酸的通性。本品刺激皮肤、黏膜,因能与机体组织中的蛋白质发生反应,所以有腐蚀作用。能使角膜增殖后剥离。其毒性比苯酚弱,但大量服用能引起呕吐、腹泻、头痛、出汗、皮疹、呼吸频促、酸中毒症和兴奋。 
其水溶液呈酸性反应。有解热镇痛作用。用作食品防腐剂、染料消毒剂,药品等。小鼠经口LD50为0.48~1.65g/kg,静脉最小致死量为60mg/kg;大鼠经口LD50为1.5~2.0g/kg;有中度刺激作用,经皮、经口毒性较低。成人致死量估计约5~15g,也有人认为20~30g者。血中浓度55~85mg%时可出现轻度中毒,80~110mg%时属中度中毒,125~145mg%为重度中毒,160~180mg%时可致中毒死亡。 
作用与用途
1、碱量法及碘量法滴定的标准。荧光指示剂,络合指示剂。
2、本品在橡胶工业中用作防焦剂及生产紫外线吸收剂和发泡剂等。
3、 用作配合指示剂、配合掩蔽剂。钛、锆、钨等离子的显色剂及防腐剂。
4、 水杨酸在某些弱酸性电解液中作为添加剂,也可用作电镀或化学镀的络合剂。
5、化妆品防腐剂。主要用于花露水、痱子水、奎宁头水等水类化妆品。除防腐杀菌作用外,还有祛除汗臭、止痒消肿、止痛消炎等功能。
6、主要作为医药工业的原料,用于制备阿司匹林、水杨酸钠、水杨酰胺、止痛灵、水杨酸苯酯、血防-67等药物。染料工业用于制备媒染纯黄、直接棕3GN、酸性铬黄等。还用作橡胶硫化延缓剂和消毒防腐剂等。
7、用作环氧树脂固化的促进剂,也可作为防腐剂。可用来制备水杨酸甲酯、水杨酸乙酯等合成香料。染料工业用作制备直接染料及酸性染料等的原料。还可用作橡胶防焦剂、消毒剂等。
8. 少量用于配制动物香型香精等日用香精。微量用于食品中,起防腐剂的作用。是医药工业重要的原料。
9.《水杨酸苯酚贴膏》,俗称鸡眼膏。 
制备方法
1、苯酚与氢氧化钠反应生成苯酚钠,蒸馏脱水后,通二氧化碳进行羧基化反应,制得水杨酸钠盐,再用硫酸酸化,而得粗品。粗品经升华精制得成品。原料消耗定额:苯酚(98%)704kg/t、烧碱(95%)417kg/t、硫酸(95%)500kg/t、二氧化碳(99%)467kg/t。
2、其制备方法是由苯酚钠与二氧化碳羧基化后再经酸化而得。用苯酚及液体烧碱制成苯酚钠溶液,真空干燥,然后于100℃下慢慢通入干燥的二氧化碳,当压力达到0.7~0.8MPa时,停止通二氧化碳,升温至140~180℃。反应完毕后加清水,使水杨酸钠溶解后进行脱色、过滤,再加硫酸酸化,即析出水杨酸,经过滤、洗涤、干燥即得成品。 
使用注意事项
危险性概述
健康危害:该品粉尘对呼吸道有刺激性,吸入后引起咳嗽和胸部不适。对眼有刺激性,长时间接触可致眼损害。长时间或反复皮肤接触可引起皮炎,甚至发生灼伤。摄入发生胃肠道刺激、耳鸣及肾损害。
环境危害:对环境有危害,对水体和大气可造成污染。
燃爆危险:该品可燃,具刺激性。
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。
食入:饮足量温水,催吐。洗胃,导泄。就医。
消防措施
危险特性:遇明火、高热可燃。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。
灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏应急处理
应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、碱类等分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
使用副作用
由于高浓度水杨酸具有一定的伤害性,含水杨酸化妆品须加注警语以确定长期使用的安全性,而3岁以下的小孩也不得使用。
局部作用:过度去除角质层,皮肤的防御力会变差,可能发生红斑、瘙痒、刺痛或过敏现象,所以使用水杨酸需要加强保湿修复,最好避免接触眼、脸、生殖器官及黏膜。也有少数人会发生对水杨酸过敏的症状,就不适宜使用任何浓度的水杨酸。 
皮肤大面积使用可致全身中毒,表现为头晕、神志模糊、呼吸气促,持续性耳鸣、剧烈头痛等。 
接触或使用时需注意避免其与眼睛及其他部位的粘膜接触;因可经皮肤吸收,健康皮肤也不宜长期使用,以防全身中毒。 
毒理学
毒理
水杨酸及其盐类中毒,多为一次吞服大量,或在治疗过程中剂量过大及频繁的投用所引起。水杨酸及盐类也可以通过皮肤吸收而引起中毒,特别是水杨酸甲酯。其毒理作用为:
1.中枢神经系统:本类药物对中枢神经系统的作用,开始为兴奋(呼吸增强,恐怖、烦躁不安、震颤、惊厥等)逐渐由兴奋转为抑制,甚至可发生水肿。
2.电解质和酸平衡由于呼吸增强,换气过度,可引起呼吸性碱中毒,后因碱基的排出以及水杨酸盐类所引起的代谢受到改变(由于水杨酸盐对氨基转移酶和脱氢酶的抑制,使乙酰辅酶A经由三羧酸循环的代谢受到阻碍而致酮体增加)。可引起代谢性酸中毒。
3.消化系统:对消化道有直接剌激作用。尤以水杨酸为著。
4.心血管系统:中毒剂量可直接作用于血管平滑肌,使周围血管张力减低,可使血管中枢麻痹,从而发生循环衰竭。
5.抑制肝脏制造凝血酶原,使凝血酶减少,以致引起出血。
6.肝脏,肌肉以及心肌中的糖原含量降低,肝脏中和中性脂肪加厚,肾上腺中的维生素C和胆固醇含量降低。
7.对肾脏有剌激作用。
临床表现
中毒时可表现恶心、呕吐、头痛、听觉障碍,大量出汗、面色潮红、口渴、皮肤苍白、紫绀、粘膜出血、胃灼痛、肝脏肿大、黄疸、脉快、呼吸加速和变深。此外,尚可发生水、电解质失衡和中毒。有时可发生低血糖或暂时性血糖升高和尿甚者可发生烦躁不安,精神错乱、抽搐、昏迷、休克和呼吸衰竭。
1.诊断根据误服史用药过量史及以中枢神经系统和代谢方面变化为主要表现的临床征象,一般可作出诊断。
2.治疗
(1)给予温水洗胃及导泻。 
(2)加速排泄:水杨酸盐类自尿中排出的速度取决于尿的PH值,当PH值7.5时,游离水杨酸盐的排出是PH值为6时的20-30倍。为达碱化尿液的目的,可配合应用醋唑磺和碳酸氢钠。醋唑碘胺为碳酸酐酶抑剂,可通过阻止碳酸氢盐的重吸收而使尿液碱化,以每公斤体重5mg的剂量给予,其作用可持续4小时。尿液化在有代谢性酸中毒时比较困难,且矫正过度则有可能引起代谢性碱中毒水种等,必须注意。 
(3)对症治疗,及时矫正水,电解质和酸碱失衡情况;控制抽搐;防止休克和脑水肿;凝血酶原时间延长矫及出血时,可给予大量维生素K1静脉注射,也可用维生素K肌肉注射,并可给予其他止血剂;当呼吸增强时禁用呼吸抑制剂。 
(4)有条件时可考虑人工透析疗法,当采用腹膜透析时,透析液中加以入适量白蛋白为宜,否则水杨互不能迅速析出因水杨酸盐有与血清蛋白结合的倾向。 
与果酸对比
浓度50%以上的果酸换肤只有皮肤科医生可以操作,而水杨酸换肤不管浓度多少,都归类为医学上的治疗,值得注意的是有少数人是不适合使用任何浓度的水杨酸的,所以一般美容院是不能执行的,在美容院施行浓度40%以下的果酸换肤在法律上是允许的,相比较之下果酸比水杨酸安全多了。至于效果,水杨酸仅锁定在浅表角质层,只是起到单纯治疗和阻断的作用,改变肤质也只是一时的,而果酸则进入真皮层从根本上改变肤质,是可以根治的,至于真皮受损形成的痘坑,水杨酸的作用就显得无能为力了,所以水杨酸不能称作“水杨酸换肤”,只能称作“水杨酸治疗”。水杨酸换肤跟果酸换肤的安全性及其效果是不同的,因为果酸是没有毒性的,可以从低到高用起(8% -15%-20%-30%-40%)。而水杨酸是有毒性的,过高的浓度是不适合使用在脸上的,有一定的浓度限制,浓度在3%-6%的水杨酸可以用来去角质,高于6%的对皮肤有腐蚀性,40%高浓度的水杨酸具有强烈的角质腐蚀性质。

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